Серебрение, золочение, палладирование и родирование.

Г.К.Буркат

Машиностроение, 1984 г.

8. Улавливание серебра из отработанных электролитов и учет его в технологическом процессе

Для полного учета серебра необходимо учитывать серебро и на забракованных деталях. Снять серебро можно следующим способом: химическое растворение забракованных покрытии на меди производят в подогретой до 80 °С смеси серной и азотной кислот, взятых в соотношении 19 : 1,2. Более полное удаление серебра с забракованных изделий производят в электролите, состоящем из раствора цианистого калия с концентрацией 50—70 г/л, завешивая деталь в качестве анода, катодом служат угольные или графитовые пластины. Из этого растворасеребро можно извлечь путем восстановления его эквивалентным количеством цинковой пыли или стружки. Можно также извлечь серебро путем осторожного подкислення электролита малыми дозами соляной кислоты. Операция чрезвычайно опасна и ее надо проводить в вытяжном шкафу и только высококвалифицированным исполнителям. Аналогичным путем извлекают серебро из отработанных ванн серебрения, как указывается в инструкции № 66—53 от 28.11.53 г. треста «Вторцветмет» по предварительной обработке отходов, содержащих драгоценные металлы.

Серебро осаждается в виде белого творожистого осадка хлористого серебра, которому дают отстояться не менее суток; затем делают проверку на полноту осаждения серебра, добавляя соляную кислоту к отфильтрованной пробе раствора. Осадок хлористого серебра фильтруют через плотную бязевую ткань, промывают и сушат при 105—120° С.

Извлечение серебра из промывных непроточных ванн, которые служат для улавливания, можно производить выпариванием воды и извлечением серебра с помощью соляной кислоты, как указано выше. Возможно извлечение серебра путем фильтрованияраствора через колонки, заполненные ионообменными смолами, которые адсорбируют серебро; затем смолу сжигают, а серебро извлекают из огарка азотной кислотой с последующим осаждением в виде хлорида.

Расход, хранение и сдачу остатков серебра производят в соответствии с инструкцией Министерства финансов СССР от 30.11.53 г № 1861 «О порядке получения, расходования, учета и хранения драгоценных металлов и алмазов на предприятиях и учреждениях»

И. ЗОЛОЧЕНИЕ

Электролиты, применяемые в гальванотехнике для осаждения золота, можно разбить на две основные группы: цианистые и нецианистые, причем вторая группа электролитов находится в стадии разработки и пока практического применения не имеет. Цианистые электролиты, в свою очередь, делятся па три подгруппы: щелочные, нейтральные и кислые.

1. Составы цианистых электролитов золочения

Щелочные электролитыработают при рН 11 —11.5, температуре 55—65 °С и содержат 0.5—15 г/л золота, 15—90 г/л свободного цианистого калия и 50—100 г/л электропроводящей добавки.

В щелочных электролитахзолото находится в виде цианистого одновалентного комплекса KJAu(CN)»J- Осадки, получаемые из щелочных цианистых электролитов, обычно матовые.

Для получения осадков большой толщины необходима повышенная концентрация золота (8—12 г/л) и свободного цианида (70—90 г/л); электролиз должен проводиться при повышенных температурах (80—90° С) и энергичном перемешивании, при этом плотность тока достигает 10 А/дм . Недостатком щелочных цианистых электролитов является накопление карбонатов, которые нужно периодически удалять. К преимуществам щелочных электролитов относится возможность получения осадков большой чистоты, особенно в том случае, если электролит свежеприготовлен и концентрация свободного цианида достаточно высока (30—90 г/л), так как примеси неблагородных металлов при больших концентрациях цианида не соосаждаются. Щелочные электролиты могут работать с растворимыми анодами, потому что имеют высокое содержание свободного цианида.

Нейтральные цианистые электролиты имеют рН 6,5—7,5, содержание свободного цианида в них невелико (1—2 г/л). Для получения осадков золота большой чистоты нейтральная ванна используется мало, так как при таком содержании цианистого калия возможно включение в осадок неблагородных металлов, которые могут накапливаться в электролите при работе. Нейтральные электролиты обычно широко используются при покрытиисплавамизолото — медь для получения блестящих осадков толщиной до 20 мкм и более. Кислотность этих электролитов поддерживается добавлением фосфорной кислоты. В этих электролитахзолото находится в виде одновалентного дицианаурата K[Au(CN)2]. Работа в них проводится с нерастворимыми анодами. Эти электролиты более производительны, так как выход по току в них близок к 100 %, в то время как у щелочных всего 70—80 %. В нейтральных электролитах можно получать более толстые покрытия без промежуточного крацевания. Недостатком нейтральных электролитов является их нестабильность.

Кислые электролиты, имеющие распространение в настоящее время, обычно работают при рН 3—6. Из этих растворов получаются блестящие Осадки, особенно при добавке таких металлов, как никель, кобальт, цинк, олово и др. Кислотность в них поддерживается с помощью органических кислот (лимонной, винной, щавелевой и др.). Свободного цианида в электролите нет. Золочение в таких ваннах возможно ввиду того, что цианистый комплекс трехвалентного золота очень прочный и не разрушается при названных значениях рН.

Кислые электролиты, как и нейтральные, работают с нерастворимыми анодами. В кислых растворах значительно более низкий выход по току (30—40%). Это связано в основном с тем, что они работают при низких температурах (20—25° С) и повышенных плотностях тока, что является их основным преимуществом