Никелид титана. Медицинский материал нового поколения.
В.Э. Гюнтер, В.Н. Ходоренко, Ю.Ф. Ясенчук, Т.Л. Чекалкин и др.
Изд-во МИЦ, Томск, 2006 г.
МАРТЕНСИТНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, ЭФФЕКТ ЗАПАЗДЫВАНИЯ И ГИСТЕРЕЗИСНЫЕ ЯВЛЕНИЯ В НИКЕЛИДЕ ТИТАНА
4.1. Мартенситныепревращения в никелиде титана
Хотя ЭФФЕКТ памяти формы был обнаружен на сплавеTiNi эквиатомного состава, дальнейшие исследования показали, что представляют интерес (в особенности для использования в медицине) сплавы с отклоненным от стехиометрического состава и легированные одним или несколькими элементами периодической системы. Эти сплавы мы будем называть сплавами на основе никелида титана. Основное внимание в данном разделе уделено никелидутитана и влиянию на Мартенситные превращения, эффекты памяти формы, сверхэластичности и ферроэластичности различных факторов отклонения от стехиометрии, легированию такими элементами, как Fe, Mo, Со, Си, Аи, Pt, Pd, А1, влияниятермической и механической обработок. Мы не ставим цель дать полную информацию обо всех обсуждаемых проблемах, а постараемся ознакомить читателя с основными направлениями исследований в данной области науки.
В общих чертах диаграммасостояниясистемыTiNiпредставлена на рис. 4.1. Интерес к никелидутитанасистемыTiNi возник после обнаружения эффектов памяти формы при мартенситных превращениях, вызвав необходимость уточнения диаграммы, особенно вблизи эквиатомного состава. Было установлено, что гомогенный интервал интерметаллического соединенияTiNiлежит в пределах 49-53 ат.% Niпри температуре 800 °С и 49,5-51 ат.% Niпри температуре 400 °С [37].
За пределами области гомогенностисплав состоит в основном из фаз TiNi+Ti2Ni, при его обогащении относительно эквиатомного составатитаном и TiNi+ TiNi3 при обогащении никелем. Если относительно состава фазы, обогащенной титаном, разногласий нет, то при исследовании составов, обогащенных никелем, результаты разных авторов заметно отличаются. На рис. 4.2 приведен наиболее вероятный вариант диаграммысостояния и кристаллические структурысистемыTiNi. Электронно-микроскопическими и нейтронографическими исследованиями подтверждено наличие в исходном состоянии(β-фаза) сверхструктурыВ2 (типа CsCl). Нарушение дальнего порядка не происходит вплоть до линии солидуса, т.е. до температурыплавленияTiNi[122].
Параметры решетки при стехиометрическом составе #=3,02 А [125]. В идеальном кристалле стехиометрического составаАВ атом А занимает α положение (0,0,0), а атомВ - β положение С1^,1^,1^)- По типу решеточных дефектовсплавы со структуройВ2 могут быть разделены на две группы. Первая - решеточные дефекты возникают в результате попадания атомовА в положение β и атомовВ в положение а. Этот тип дефектов называют антиструктурным, или дефектами замещения. Вторая группа решеточных дефектов - только атомыВ попадают в узлы подрешетки а. Такой тип дефектов называют трипл-дефектами (для стехиометрического состава существует одновременно три типа дефектов: две вакансии в β подрешетке и один атомВ в узле α подрешетки).
Рис. 4.1. диаграммасостояниясистемыTiNi. Система характеризуется наличием двух соединений: TiNiи TiNi3, плавящихся конгруэнтно соответственно при 1240 и 1378 °С, а также Ti2Ni, образующегося при 1015 °С по перитектической реакции. Три эвтектические реакции протекают при 955, 1110 и 1287 °С, эвтектоидная - при 770°С
Экспериментальные результаты исследования концентрационной зависимости параметра решетки, плотности и электросопротивления в TiNi показывают, что стехио-метрическому составу соответствуют максимальное значение параметра решетки, минимальная величина электросопротивления и немонотонная зависимость плотности от концентрации (рис. 4.3). Как показали расчеты, взаимодействие атомовтитана в соединенииTiNi является более дальнодействующим, чем взаимодействия атомов никеля. Расчет потенциалов межатомного взаимодействия в соединенииTiNi(ΨνιΝ