Металлы платиновой группы

СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ

Платина (Pt) открыта в 1783 г. Название элемента происходит от испанского слова «плата» — серебрецо, серебряный за внешнее сходство с серебром.

Палладий (Pd) открыт в 1803 г. и назван по имени малой планеты Паллада, обнаруженной за год до открытия элемента.

Родий (Rh) — металл серебристо-голубого цвета, напоминающий алюминий. Элемент открыт в 1803 г. Название его происходит от греческого слова «родос»— розовый (цвет за розовую окраску своих солей).

Иридий (Ir) открыт в 1803 г. Название элемента происходит от греческого слова «иридис» — радуга за яркие и .пестрые окраски его солей.

Осмий (Os) открыт в 1803 г. Название элемента происходит от греческого слова «осме» — пахнущий за резкий запах осмиевого ангидрида.

Рутений (Ru) — серебристо-белый металл, похожий на платину. Элемент открыт в 1884 г. русским химиком Клауссом и назван им в честь России, латинское название которой — Рутения.

Четыреххлористая платина при растворении в соляной кислоте образует платино- хлористоводородную кислоту. Соли этой кислоты — хлороплатинаты. Хлороплатинат аммония (NH4)2[PtCl6] мало растворим в водных растворах и очень малорастворим в растворах хлористого аммония, что имеет большое значение при аффинаже платиновых металлов. При диссоциации в результате термического разложения из хлор- платината удаляется хлористый аммоний и хлор в виде газов, а платина остается в виде металлической губки.

Палладий при растворении в царской водке образует хлористый палладий, который с соляной кислотой дает палладохло- ристоводородную кислоту H2PtCl6. Соль — хлорпалладозамин [Pd(NH3)2Cl2], которая

ТАБЛИЦА.  ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

Показатели

Pt

Ir

Os

Pd

Rh

Ru

Атомная масса

195,09

192,2

190,2

106,4

102,91

101,1

Плотность, кг/ м3 · 10-3

 

21,45

22,41

22,48

12,16

12,41

12,2

Температура, °С:плавления

1769

2454

2700

1552

1966

2450

Температура, °С:кипения

4530

5300

5500

3980

4500

2900

Теплота плавления, кал/г

 

27,8

28

35

37,8

52

46

Удельная теплоемкость при 20°С,Кал/(г*град)

0,0317

0,0309

0,031

0,0586

0,0604

0,057

Теплопроводность, кал/ (см · сек · град)

0,165

0,141

0,161

0,213

Удельное электросопротивление при 25°С, мком/см

10,3

5,40

9,66

9,96

4,9

7,427

Платина и палладий обладают хорошей пластичностью при комнатной температуре и легко обрабатываются давлением, пластичность их сохраняется при высоких степенях обжатия. Иридий и родий непластичны при комнатной температуре и могут быть прокатаны и протянуты в проволоку лишь при 1200—1400°С. Рутений и осмий непластичны даже при 1500°С.

Платина, так же как золото и серебро, не окисляется на воздухе даже при плавлении; осмий и рутений при нагревании на воздухе легко окисляются. Иридий, палладий и родий при нагревании на воздухе также окисляются, но в меньшей степени, чем осмий и рутений.

Иридий, рутений и родий не растворяются в кислотах и в кипящей царской водке. Платина устойчива в кислотах, но растворяется в царской водке. Палладий корродирует под действием горячих азотной, соляной и серной кислот. При нагревании металлы платиновой группы образуют хрупкие сплавы с углеродом.

На платину воздействуют расплавленные едкие щелочи и фосфор. С серой платина образует сернистую и двусернистую платину— PtS и PtS2. С хлором платина образует четыреххлористую платину PtCl4, устойчивую до 370°С. При более высокой температуре она переходит в PtCl3, а нагревание до 435°С приводит к образованию хлористой платины PtCl2. При температурах >582°С двухвалентная платина разлагается с выделением металлической платины· PtCl2-*»Pt+Cl2.

получается после последовательной обработки палладохлористоводородной кислоты и образующихся при этом соединений, имеет малую растворимость и поэтому используется для выделения палладия из растворов. При термическом разложении хлорпалладоза(М1ин диссоциирует, при этом хлористый аммоний и хлористый водород удаляются в газовую фазу, а палладий остается в виде металлической губки.

Иридий при температурах красного каления взаимодействует с хлором, в результате чего получается хлорный и хлористый иридий — 1гС14 и 1гС13. Этим соединениям соответствуют иридиевохлористоводородная кислота Н21гС16 и иридистохлористоводо- родная кислота Н31гС1б. При добавлении к раствору Н21гС1б избытка хлористого аммония выпадает хлороиридат аммония (NH4)2IrCl6, который имеет незначительную растворимость в растворах хлористого аммония. Это используют при разделении платиновых металлов. Хлороиридат аммония при обработке сернистым водородом, щавелевой кислотой и другими восстановителями переходит в хлороиридит, что позволяет отделить иридий от платины, которая не образует подобного типа соединений.

Осмий при сплавлении его со смесью щелочи и перекиси натрия или бария образует сплав, растворяющийся в воде. При обработке этого раствора спиртом образуется осминат натрия Na2[OsC4].

При восстановлении гипосульфитом раствора осмии а та натрия и обработкой хлористым аммонием получают осмилтетрамиихлорид [0s02(NH3)4]Cl2, который является исходным соединением для получения порошка осмия.

В тонкоизмельченном состоянии осмий при прокаливании в атмосфере воздуха образует четырехокись осмия 0s04, которая испаряется при 120°С и обладает специфическим запахом. Водородом она восстанавливается до двуокиси ОэОг.

Рутений с кислородом образует летучую четырехокись Ru04, которая имеет едкий запах и испаряется при 65°С. Четырехокись рутения —сильный окислитель и при соприкосновении с концентрированным аммиаком или спиртом восстанавливается с сильным взрывом. При растворении Ru04 в соляной кислоте и воздействии на раствор хлористого калия получают легко растворимую соль хлористого рутения K2[RuC15OH]. Из растворов этой соли при действии хлористого аммиака или калия выпадают малорастворимые гексахлорорутенаты (ЫН4)г [RuCls], K2[RuC16].

Металлы платиновой группы находят самое широкое применение в технике и промышленности.

Платину применяют для изготовления лабораторной посуды и аппаратуры для химических Лабораторий, в качестве нерастворимых анодов в производстве перекиси водорода, перхлоратов ή др., в качестве защитного покрытия для плакировки реакторов, используемых в производстве особо чистых продуктов, при переработке фторсодержащих материалов, в пищевой промышленности. Платиновые катализаторы используют в основной химии для реакций гидрогенизации и дегидрогенизации, восстановления нитросоединений и галоидных соединений, в производстве серной кислоты контактным способом, при получении синильной кислоты, а также в процессах пиролиза газообразных углеводородов, каталитической полимеризации, гидрогенизации, алкилировавния, крекинг- и реформинг-процессов очистки от серы.

В производстве аммиака и азотной кислоты применяют катализаторные сетки, изготовленные из сплавов платины с родием и палладием, а в производстве синильной кислоты — сетки из сплава платины с родием. При гидрировании целлюлозы или полисахаридов в качестве катализатора применяют рутений, а при гидрировании некоторых органических соединений — осмий. Палладиевые покрытия применяют для изготовления сосудов для перегонки плавиковой кислоты.

Платину, платиновые металлы и их сплавы широко используют при изготовлении кантактов, катодов и антикатодов рентгеновских трубок, электросопротивлений, плавких предохранителей, деталей астрономических приборов, аппаратуры связи, термопар.

Высокую отражательную способность родия используют для покрытия рефлекторов. Рутениевые покрытия, нанесенные на вольфрамовые нити, значительно увеличивают срок их службы. Рутений применяют также в приборостроении при изготовлении деталей, требующих высокой прочности. Сплав палладия с 18% 1г обладает большой упругостью, поэтому из него в авиационном приборостроении изготовляют пружинящие контакты. Сплавы осмия с иридием используют в приборостроении для изготовления некоторых деталей морских точных приборов. Мощные постоянные магниты делают из магнитного сплава платина- кобальт.