Настольная книга специалиста-металлурга (справочник)
Терентьев М.И.
Array, 2018 г.
Легирующие химические элементы - химические элементы, специально вводимые в сталь или сплав в определенном количестве, массовая доля которых контролируется [38].
Остаточные химические элементы - химические элементы, добавленные не преднамеренно, а попавшие в сталь или сплав случайно из шихтовых материалов, огнеупоров и пр [39].
Таблица. Влияние легирующих элементов на свойства стали
Элемент | Влияние |
С | • Упрочняет феррит, т.к. образует с железом раствор внедрения [40, стр. 8]. • Входит в состав перлита, количество которого в отожжённом или нормализованном состоянии феррито-перлитных сталей увеличивается с увеличением содержания углерода. Увеличение содержания перлита сопровождается упрочнением стали [4\ стр. 8]. • Отрицательное влияние на ударную вязкость [42, стр. 378]. • Увеличивает твердость, временное сопротивление стали в горячекатаном, нормализованном, и закаленном и отпущенном состоянии [43, стр.2]. • Увеличивает временное сопротивление, предел текучести, снижает относительное удлинение, ударную вязкость [44, стр. 162]. • В феррито-перлитных сталях углерод больше увеличивает временное сопротивление, а не предел текучести, таким образом с увеличением %С соотношение предела текучести к временному сопротивлению уменьшается. [45, стр. 8]. • 0,1 %С увеличивает временное сопротивление нормализованного или горячекатаного проката на 40 МПа [46- стр. 27]. • Углерод усиливает ликвацию всех элементов, особенно резко Mn, Mo, S [47, стр. 81]. • Снижение содержание С уменьшает степень сегрегации Mn [48, стр. 31]. • Формирование хрупких фаз при содержании углерода выше 0,09 связано с существенной сегрегаций элементов, происходящей при перитектической реакции в процессе затвердевания. Происходит локальное обогащение легирующими элементами. Локальный химический состав ответственен за низкие значения вязкости [49, стр. 37]. • Для улучшения пластичности, вязкости, свариваемости предпочтительно содержание углерода менее 0,2 [50, стр.2]. |
Si | • При содержании примерно до 0,451 - неизбежная технологическая примесь: вводится в сталь на этапе выплавки для раскисления стали [52, стр.З]. • Полностью растворим в феррите, поэтому структурно не обнаруживается [53, стр. 163]. • Упрочняет феррит [54, стр. 310]. • Снижает вязкость феррита [55, стр. 310]. • Повышает устойчивость аустенита [56, стр. 58]. • Повышает временное сопротивление за счет твёрдорастворного упрочнения, снижает пластичность и ударную вязкость, особенно при низких температурах [57, стр. 9, 75]. • Обладает сильной склонностью к ликвации. Ликвация Si может сохраняться даже после гомогенизации [58, стр. 59]. • В сварочной ванне ликвация Si выражена еще более ярко, что отрицательно сказывается на свариваемости стали [59, стр. 9]. • 0,1 Si увеличивает временное сопротивление, нормализованного или горячекатаного проката на 20 МПа [60, стр. 27]. |
Mn | • Марганец - раскислитель [61, стр.З] • Повышает устойчивость переохлажденного аустенита, снижает критическую точку АгЗ [62, стр. 19,63, стр. 36]. • Снижает вязкость феррита [64, стр. 310] • Упрочняет феррит [65, стр. 310]. • Обладает одной из наименьших среди легирующих элементов склонностью к ликвации [66, стр.З]. • Повышает временное сопротивление, снижает ударную вязкость [67, стр. 8], причем тем больше, чем больше уже имеется углерода в стали [6δ, стр.2]. • 0,1 %Мп увеличивает временное сопротивление нормализованного или горячекатаного проката на 20 МПа [69, стр. 27]. • Содержание Mn более 1,8 ухудшает пластичность, ударную вязкость и свариваемость малоуглеродистых и низколегированных сталей [70, стр. 9]. |
S | • Практически нерастворима в железе и образует сульфиды [7\ стр.165]. • Вредная примесь. FeS входит в состав хрупкой эвтектики, которая образуется при 988°С, которая, как правило располагается по границам зерен делает сталь хрупкой при 800°С (красноломкость), для предотвращения ее образования в сталь вводят Mn [72, стр. 165-166], образующий пластичные сульфиды MnS с большей температурой плавления по сравнению с FeS. • Негативно влияет на пластичность, ударную вязкость, как при испытании ка вдоль так и поперек прокатки, так и толщины листа. По большей части связано с удлиненной вдоль направления прокатки формой сульфидных включений, являющимися концентраторами напряжений [73, стр. 32]. • Снижает свариваемость [74, стр.З]. • Может отрицательно сказаться на качестве поверхности [75, стр.З]. |
P | • В большинстве случаев - вредная примесь [76], сильно повышает температуру хрупко-вязкого перехода [77, стр. 377], т.к. имеет пониженную растворимость в феррите, поэтому диффундирует к границам зерен и сегрегирует по границам [[78, стр. 32,79, стр. 164]. • Влияние справедливо как для основного металла, так и металла сварного шва [80, стр. 32]. Для ЗТВ лучше его иметь менее 0,013% [δ1, стр. 38]. • Упрочняет феррит сравнимо с углеродом, снижает пластичность и вязкость особенно сталей в закаленном и отпущенном состоянии [82, стр.З]. • Добавляют в сталь для улучшения сопротивления атмосферной коррозии [83, стр.З]. Пример - 10ХНДП по ГОСТ 14959. |
Cr | • Повышает устойчивость переохлажденного аустенита [84, стр. 33]. • Существенно упрочняет сталь в случае комплексного легирования, при этом положительно влияет на хладостойкость [85, стр. 9] • Упрочняет феррит [86, стр. 310]. • Является важным элементом для улучшения коррозионной стойкости сталей [87, стр.4] |
Ni | • Повышает устойчивость переохлажденного аустенита, снижает критическую точку АгЗ [88, стр. 19,89, стр. 30]. • Незначительно упрочняет сталь [90, стр. 9] (образует твёрдый раствор замещения, атомный радиус близок к радиусу железа) • Позволяет повысить пластичность, ударную вязкость, в том числе и при пониженных температурах [91, стр. 9,92, стр. 378,93, стр.2]. • В сварных швах малоуглеродистых сталей увеличивает ликвацию серы [94, стр. 81]. • Упрочняет феррит [95, стр. 310]. |
Cu | • Повышает устойчивость переохлажденного аустенита, снижает критическую точку Агз [96, стр. 19,]. • Вводят в сталь для улучшения коррозионной стойкости [97, стр. 8, 98, стр.4]. • Незначительно повышает прочностные характеристики [", стр. 9]. • В количестве -0,3% улучшает коррозионную стойкость [10°, стр. 9]. • При большом содержании меди вызывает красноломкость и требует введения «элементов-нейтрализаторов» типа Ni в соотношении 1:2 [101, стр. 9]. |
Mo | • Повышает устойчивость переохлажденного аустенита [102, стр. 38]. Сдвигает кривую изотермического распада в верхней области вправо [103, стр. 12]. • Вводят для получения бейнитной структуры при охлаждении проката на воздухе (-0,35-0,5%) [104, стр. 12]. • Отличается высокой склонностью к ликвации [105, стр. 81]. • Снижает вязкость феррита [106, стр. 310]. • Упрочняет феррит [107, стр. 310]. • Увеличивает прочность стали при высоких температурах, а также сопротивление ползучести [108, стр.4]. • В современные бейнитные стали вводятся в количестве (0,35- 0,5%) [109, стр. 121 |
Al | • Неизбежная технологическая примесь; вводится в сталь для раскисления. • Используется для связывания азота в нитриды [11°, стр. 11]. • Образовавшиеся нитриды алюминия сдерживают рост аустенитных зерен примерно до 1000-1100°С [111, стр. 18]. • При общем содержании более 0,018% обеспечивает наследственную мелкозернистость стали [112]. • Находясь в твердом растворе, увеличивает устойчивость аустенита [113, стр. 61]. • Стали раскисленные алюминием, имеют более мелкое зерно и потому более высокий уровень вязкости [114, стр.4]. |
Nb | • Тормозит рекристаллизацию аустенита при прокатке, clth;bdftn рост аустенитного зерна [115, стр. 12, 30]. • Находясь в твердом растворе, увеличивает устойчивость аустенита [116, стр. 56]. • За счет образования устойчивых при высоких температурах карбидов и нитридов препятствует росту аустенитного зерна при нагреве, более мелкое зерно аустенита перед превращением способствует понижению температуры хрупко-вязкого перехода. • Увеличивает прочность сталей за счет двух механизмов: дисперсионного твердения (выделение мелких карбидов внутри ферритного зерна) и зернограничного упрочнения (измельчение размера ферритного зерна за счет сдерживания роста аустенитных зерен перед превращением) [117, стр. 9]. • Используется для связывания азота в нитриды [118, стр. 11]. • Очень редко специально добавляют в продукты, подвергаемые сварке; на данный элемент необходим при производстве проката с применением TMO [119, стр. 148]. • Может вызывать уменьшение ударной вязкости подварочного шва, а также всего сварного соединения при последующей операции отпуска (за счет выделения карбидов, карбонитридов) [12°, стр. 148]. • Добавки ниобия сдерживают аномальный рост зерна до температур -1150°С [121, стр. 18]. • Часто применяется в сталях, предназначенных для контролируемой прокатки [122, стр.4]. • Стехиометрическое соотношение к углероду: Nb= 93/12*С [123, стр. 29]. • Произведение растворимости: lg[Nb][C+12/14N]=-6770/T+2,26 [124, стр. 17]. |
V | • За счет образования устойчивых при высоких температурах карбидов и нитридов (но менее устойчивых по сравнению с Ti и Nb) препятствует росту аустенитного зерна при нагреве до температур около 1000-1IOO0C [125, стр. 18] (по другим данным около 1200-1300°С [126, стр. 43]), более мелкое зерно аустенита перед превращением способствует понижению температуры хрупко-вязкого перехода. • При нагреве сталей под закалку ниже температур растворения части ванадия, частицы оказывают зародышевое воздействие - что уменьшает прокаливаемость стали [127, стр. 43]. • Увеличивает прочность стали в основном за счет дисперсионного твердения (выделение мелких когерентных с основной матрице карбидов внутри ферритного зерна), проходящего в процессе или после γ-α превращения [128, стр. 12]. • Используется для связывания азота в нитриды [129, стр. 11] • Влияние аналогично ниобию: может вызывать уменьшение ударной вязкости подварочного шва, а также всего сварного соединения при последующей операции отпуска (за счет выделения из раствора карбидов, карбонитридов) [13°, стр. 148]. • Эффективен для повышения прокаливаемости стали [131, стр.4]. • Позволяет сохранять прочность закаленным сталям при отпуске P32, стр.4]. |
Ti | • За счет образования устойчивых при высоких температурах карбидов и нитридов препятствует росту аустенитного зерна при нагреве (нитрид титана сдерживает аномальный рост зерна примерно до 1200-1250°С) [133, стр. 10, 12, 18, 33]; по данным [134, стр. 52] примерно до того же диапазона не растворяются и карбиды титана. Более мелкое зерно аустенита перед превращением способствует понижению температуры хрупковязкого перехода. • Используется для связывания азота в нитриды, соответственно для уменьшения содержания азота в твердом растворе [135, стр. 9]. • Мелкодисперсные нитриды и оксиды титана, образующиеся при пониженном содержании кислорода и азота - эффективные препятствия для роста аустенитного зерна в зоне перегрева ЗТВ при сварке [136, стр. 9]. • При совместном действии с бором в количестве 20-60 ч.н.м., который задерживает формирование феррита по границам зерен, увеличивает долю игольчатого феррита, который зарождается внутри аустенитных зёрен на подложке из неметаллических включений, типа оксидов титана. Игольчатый феррит - наиболее благоприятная структура для сварного шва [137], обладающая высокой ударной вязкостью. Данный совместный эффект титана и бора приводит к положительным результатам при условии, что содержании азота в стали очень низкое [13δ, стр. 148]. • Используется для модифицирования неметаллических включений: после кристаллизации титан реагирует с серой с образованием сульфидов и карбосульфидов, которые обладают высокой твердостью (по сравнению с MnS), даже при температурах горячей деформации. [139, стр. 9]. • Содержание титана для связывания N, S и С: Ti = 24/7*Ν + 1.5*S + 4*С [14°, стр. 28] |
| |
N
| • Как правило, вредная примесь. Вызывает синеломкость стали [14\ стр. 11] (явление увеличения прочности стали при 200-300°С с одновременным снижением пластичности и вязкости [142, стр. 387]). • Свободный азот существенно снижает вязкость стали, повышая критическую температуру перехода от вязкого к хрупкому разрушению [143, стр. 32]. • Вызывает старение стали: атомы азота диффундируют к дефектам кристаллического строения и тем самым создают препятствия для движения дислокаций, таким образом упрочняют сталь [144, стр. 147]. • Иногда вводят целенаправленно, как легирующий элемент. Пример - сталь 16Г2АФ. • Целенаправленное введение азота вместе с нитридообразующими элементами (Nb, V, Al, Ti) способствуют значительному измельчению зерна и повышению температуры начала роста зерна аустенита [145, стр. 11] • Находясь в твердом растворе (твердый раствор внедрения), азот вызывает сильное искажение кристаллической решетки, следовательно, увеличение прочности и твердости и связанное с этим уменьшение вязкости стали [146, стр. 147], увеличивает устойчивость аустенита [147, стр. 69]. • При соединении с Nb и V вызывает дисперсионное твердение стали за счет образования когерентных с основной металлической матрицей мелких частиц карбидов и карбонитридов. Данный процесс происходит в диапазоне температур 400-650°С [14δ, стр. 147]. • При многопроходной сварке увеличение содержания азота в стали оказывает негативное влияние на ударную вязкость всех зон при многопроходной сварке, при этом не только на свойства последнего шва, но и всех предыдущих. Особенно четко это |
негативное влияние на температуру хрупко-вязкого перехода азот оказывает в присутствии Nb и чуть меньше - в присутствии V [149, стр. 147]. | |
W | • Повышает устойчивость переохлажденного аустенита [15°, стр. 41]. • Снижает вязкость феррита [151, стр. 310]. • Упрочняет феррит [152, стр. 310]. |
Zr | • Образует труднорастворимые карбиды, устойчивые до еще более высоких температур по сравнению с Ti [153, стр. 53] |
О | • В сварных швах ферритных сталей необходимо минимальное содержание для обеспечения формирования игольчатого феррита. С увеличением содержания Al требование минимальному содержанию кислорода сдвигается в сторону более высоких концентраций кислорода: Omin ~ 250 ppm при Al < 0,015%; Omin - 350...400 ppm при А = 0,035...0,040%. [154, стр. 146] |
Ca | • Вводится в сталь для модификации формы неметаллических включений. |
H | • He образует соединении с железом, поэтому может выделяться из металла. [155, стр. 169] |
В | • Очень сильно повышает устойчивость переохлажденного аустенита [156, стр. 44] и, следовательно, увеличивает прокаливаемость [157, стр.4]. Данное влияние ослабевает с увеличением содержания углерода в стали [158, стр.4]; • В отличие от других элементов не упрочняет феррит [159, стр.4]. • Вводят для получения бейнитной структуры при охлаждении проката на воздухе (0,001-0,004%) [16°, стр. 12] • Бор задерживает выделение свободного полигонального феррита в добейнитной части распада [161, стр. 12]. |