ГОСТ 13047.7-2002 Никель. Кобальт. Методы определения серыПостановление Госстандарта России от 17.09.2002 N 334-стГОСТ от 17.09.2002 N 13047.7-2002

ГОСТ 13047.7-2002

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ

Методы определения серы

Nickel. Cobalt.
Methods for determination of sulphur

     
     
МКС 77.120.40*
ОКСТУ 1732

_____________________

     * В указателе "Национальные стандарты" 2005 год -
ОКС 77.120.40 и 77.120.70. - Примечание .
     

Дата введения 2003-07-01

Предисловие

     
     1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502 "Кобальт", АО "Институт Гипроникель"
     
     ВНЕСЕН Госстандартом России
     
     2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 21 от 30 мая 2002 г.)
     
     За принятие проголосовали:
     

     
     
     3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.7-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
     
     4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.3-81, ГОСТ 741.2-80
     

     1 Область применения

     
     Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический метод (при массовой доле от 0,0003% до 0,005%), метод инфракрасной спектрометрии (при массовой доле от 0,0005% до 0,050%), титриметрический и кулонометрический (при массовой доле от 0,001% до 0,050%) методы определения серы в первичном никеле по ГОСТ 849, никелевом порошке по ГОСТ 9722 и кобальте по ГОСТ 123.
     

     2 Нормативные ссылки

     
     В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
     
     ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
     
     ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические условия
     
     ГОСТ 200-76 Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Технические условия
     
     ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия
     
     ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
     
     ГОСТ 3652-69 Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия
     
     ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия
     
     ГОСТ 4108-72 Барий хлорид 2-водный. Технические условия
     
     ГОСТ 4166-76 Натрий сернокислый. Технические условия
     
     ГОСТ 4200-77 Кислота йодистоводородная. Технические условия
     
     ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия
     
     ГОСТ 4234-77 Калий хлористый. Технические условия
     
     ГОСТ 4236-77 Свинец (II) азотнокислый. Технические условия
     
     ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
     
     ГОСТ 5583-78 (ИСО 2046-73) Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия
     
     ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
     
     ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
     
     ГОСТ 9722-97 Порошок никелевый. Технические условия
     
     ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
     
     ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия
     
     ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
     
     ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа
     
     ГОСТ 13498-79 Платина и платиновые сплавы. Марки
     
     ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
     
     ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия
     

     3 Общие требования и требования безопасности

     
     Общие требования к методам анализа и требования безопасности при проведении работ - по ГОСТ 13047.1.
     

     4 Спектрофотометрический метод

     4.1 Метод анализа
     

     Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 400,0 нм коллоидного раствора сульфида свинца после дистилляции серы в виде сероводорода из восстановительной смеси гипофосфита натрия и йодистоводородной кислоты.
     
     

     4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
     

     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 390-410 нм.
     
     Установка для дистилляции сероводорода, состоящая из реакционной колбы, стеклянной трубки для подачи азота, двух приемников, соединительных трубок на шлифах, отводной трубки и колбонагревателя.
     
     Азот газообразный по ГОСТ 9293 или аргон газообразный по ГОСТ 10157.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, при необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1, 1:9 и 1:10.
     
     Кислота йодистоводородная по ГОСТ 4200.
     
     Кислота лимонная моногидрат по ГОСТ 3652, раствор 0,02 г/см.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760, при необходимости по ГОСТ 24147, разбавленный 1:2.
     
     Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
     
     Натрий сернокислый по ГОСТ 4166, высушенный при температуре 95-105 °С в течение 3-4 ч.
     
     Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
     
     Натрий фосфорноватистокислый 1-водный (гипофосфит) по ГОСТ 200.
     
     Свинец (II) азотнокислый по ГОСТ 4236, раствор массовой концентрации 0,05 г/см в растворе лимонной кислоты.
     
     Смесь восстановительная: в трехгорлую колбу вместимостью 1000 см, снабженную обратным холодильником, помещают навеску гипофосфита натрия массой 120 г, приливают 200 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, 400 см йодистоводородной кислоты и кипятят смесь в течение 5-6 ч, пропуская через раствор поток азота или аргона со скоростью 60-80 пузырьков в минуту; смесь хранят в посуде из темного стекла с притертой пробкой.
     
     Платина по ГОСТ 13498.
     
     Раствор 1 массовой концентрации платины 0,001 г/см: в стакан вместимостью 100 или 150 см помещают навеску платины массой 0,1 г, приливают 5 см азотной кислоты, 15 см соляной кислоты, растворяют при нагревании, выпаривают досуха, к остатку прибавляют 5 см соляной кислоты, 0,1 г хлористого натрия и выпаривают досуха; обработку 5 см соляной кислоты повторяют 4 раза, сухой остаток растворяют в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой.
     
     Раствор 2 массовой концентрации платины 0,00004 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 4 см раствора платины 1, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:9.
     
     Растворы серы известной концентрации.
     
     Раствор А массовой концентрации серы 0,001 г/см: в стакан вместимостью 250 см помещают навеску сернокислого натрия массой 4,4304 г, приливают 50-60 см воды, растворяют при нагревании, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой.
     
     Раствор Б массовой концентрации серы 0,0001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А, доливают до метки водой.
     
     Раствор В массовой концентрации серы 0,00001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора Б, доливают до метки водой.
     
     

     4.3 Подготовка к анализу
     

     4.3.1 Перед проведением анализа установку для дистилляции очищают. Для этого в реакционную колбу приливают 7-8 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, 30 см восстановительной смеси, присоединяют колбу к приемникам, в которые предварительно введено: в первый - 7-10 см соляной кислоты, разбавленной 1:10, во второй - 15 см аммиака, разбавленного 1:2. Второй приемник помещают в емкость, заполненную измельченным льдом. Устанавливают поток азота или аргона со скоростью 60-80 пузырьков в минуту, нагревают раствор в реакционной колбе до кипения и кипятят 30-35 мин. Растворы из приемников отбрасывают.
     
     4.3.2 Для построения градуировочного графика в реакционную колбу последовательно вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора серы В, приливают 6-8 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, 30 см восстановительной смеси и проводят отгонку, как указано в 4.4.
     
     При построении градуировочного графика допускается проводить не более четырех процессов отгонки без добавления восстановительной смеси. Для этого в реакционную колбу приливают 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, 80 см восстановительной смеси, вводят раствор В и проводят отгонку, как указано в 4.4.
     
     Масса серы в растворах для градуировочного графика составляет 0,000005; 0,000010; 0,000020; 0,000030; 0,000040; 0,000050 г.
     
     По полученным значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массовым концентрациям серы строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения градуировочного раствора, подготовленного без введения раствора серы.
     
     

     4.4 Проведение анализа
     

     В стакан вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой 2,000 г, при массовой доле серы до 0,002%, и массой 1,000 г, при массовой доле серы свыше 0,002%, приливают 25 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, 1 см раствора 2 платины, растворяют при нагревании, прибавляя 7-10 раз пероксид водорода порциями по 0,5-1,0 см, не допуская бурного кипения. Выпаривают раствор до объема 5-10 см, охлаждают. Раствор переводят в реакционную колбу, ополаскивая стакан, в котором проводилось растворение, 15 см восстановительной смеси и 15 см воды и приливают еще 15 см восстановительной смеси.
     
     Реакционную колбу присоединяют к приемникам, в которые предварительно введено: в первый - 7-10 см соляной кислоты, разбавленной 1:9, во второй - 15 см аммиака, разбавленного 1:2. Второй приемник помещают в емкость, заполненную измельченным льдом. Устанавливают поток азота или аргона со скоростью 60-80 пузырьков в минуту. Раствор нагревают до кипения и кипятят 30-35 мин.
     
     Раствор из второго приемника переводят в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 2 см раствора азотнокислого свинца, доливают до метки аммиаком, разбавленным 1:2, через 5-10 мин измеряют светопоглощение раствора на спектрофотометре при длине волны 400 нм или на фотоэлектроколориметре в области длин волн 390-420 нм. В качестве раствора сравнения используют воду.
     
     Массу серы в растворе пробы находят по градуировочному графику.
     
     

     4.5 Обработка результатов анализа
     

     Массовую долю серы , %, вычисляют по формуле
     

,                                                   (1)

     
где  - масса серы в растворе пробы, г;
     
      - масса серы в растворе контрольного опыта, г;
     
      - масса навески пробы, г.
     
     

     4.6 Контроль точности анализа
     

     Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
     
     Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 1.
     
     
 Таблица 1 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
     

В процентах

     5 Метод инфракрасной спектрометрии

     5.1 Метод анализа
     

     Метод основан на измерении светопоглощения газообразного оксида серы (IV) в инфракрасной области спектра после выделения его из металла сжиганием в индукционной высокочастотной печи в токе кислорода в присутствии плавня.
     
     

     5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
     

     Анализатор на серу, основанный на принципе инфракрасной спектрометрии с индукционной высокочастотной печью.
     
     Тигли огнеупорные керамические, прокаленные при температуре 1100-1200 °С в течение 3-4 ч.
     
     Плавни: вольфрам по [1], железо по [2] и другие вещества, обеспечивающие сжигание пробы и результаты контрольного опыта, указанные в 5.3.
     
     Кислород технический газообразный по ГОСТ 5583.
     
     Стандартные образцы по ГОСТ 8.315 состава никеля, кобальта или сплавов на их основе или на основе железа с аттестованной массовой долей серы.
     
     

     5.3 Подготовка к анализу
     

     Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Для градуировки используют стандартные образцы состава никеля, кобальта или сплавов на их основе или на основе железа.
     
     Для проведения контрольного опыта в тигель помещают навеску плавня такой массой, какую используют при анализе проб, и проводят анализ, как указано в 5.4.
     
     Допускается для введения плавня применять дозирующие приспособления.
     
     Контрольный опыт считают удовлетворительным, если показание массовой доли на цифровом табло не превышает значения погрешности метода анализа, указанного в 5.6 для определяемой массовой доли серы.
     
     

     5.4 Проведение анализа
     

     В тигель помещают навеску анализируемой пробы массой 0,200-1,000 г, добавляют плавень, масса которого должна быть одинаковой при проведении контрольного опыта, градуировки и анализа, и проводят анализ, как указано в прилагаемой к анализатору инструкции.     
    

     5.5 Обработка результатов анализа
     

     Массовую долю серы в процентах считывают с табло или принтера автоматизированного анализатора.
     
     

     5.6 Контроль точности анализа
     

     Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
     
     Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
     
     
Таблица 2 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
     

В процентах

     6 Кулонометрический метод

     6.1 Метод анализа
     

     Метод основан на измерении количества электричества, необходимого для достижения первоначально заданного рН поглотительного раствора, через который проходит оксид серы (IV), образующийся при сжигании пробы в токе кислорода при температуре 1300-1400 °С.
     
     

     6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
     

     Экспресс-анализатор на серу, основанный на методе кулонометрического титрования со всеми принадлежностями, в том числе и с автоматическими весами (корректором массы).
     
     Лодочки фарфоровые по ГОСТ 9147, при необходимости прокаленные в токе кислорода при рабочей температуре не менее 2 мин.
     
     Трубки огнеупорные муллитокремнеземистые длиной 70-80 см, внутренним диаметром 1,8-2,2 см.
     
     Крючок из жаропрочной низкоуглеродистой стали диаметром 0,3-0,5 см, длиной 50-60 см.
     
     Кислород технический газообразный по ГОСТ 5583.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, при необходимости по ГОСТ 14261, раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм.
     
     Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
     
     Барий хлористый по ГОСТ 4108.
     
     Калий хлористый по ГОСТ 4234.
     
     Растворы поглотительный и вспомогательный готовят в соответствии с типом применяемого анализатора по инструкции, прилагаемой к анализатору.
     
     Плавни: оксид ванадия (V) по [3], прокаленный при температуре 400-450 °С в течение 3-4 ч, и другие материалы, обеспечивающие сжигание пробы и значение контрольного опыта, указанное в 6.3.
     
     Стандартные образцы по ГОСТ 8.315 состава никеля, кобальта или сплавов на их основе или на основе железа с аттестованной массовой долей серы.
     
     

     6.3 Подготовка к анализу
     

     Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Для градуировки используют стандартные образцы состава никеля, кобальта или сплавов на их основе или на основе железа.
     
     Для проведения контрольного опыта в лодочку помещают навеску плавня такой массой, какую используют при анализе проб, и проводят анализ, как указано в 6.4.
     
     Допускается для введения плавня применять дозирующие приспособления.
     
     Контрольный опыт считают удовлетворительным, если показание массовой доли на цифровом табло анализатора не превышает значения погрешности метода анализа, указанного в 5.6 для определяемой массовой доли серы.
     
     

     6.4 Проведение анализа
     

     В фарфоровую лодочку помещают навеску пробы массой 0,500-1,000 г и добавляют плавень, масса которого должна быть одинаковой при проведении контрольного опыта, градуировки и анализа. При помощи крючка вводят лодочку в печь при температуре 1300-1400 °С в наиболее нагретую часть огнеупорной трубки, закрывают затвор, устанавливают показание цифрового индикаторного табло на нуль и проводят сжигание в токе кислорода. Сжигание считают законченным, если показания цифрового табло изменяются на значение, не превышающее значение холостого счета прибора. Открывают затвор, извлекают лодочку из трубки с помощью крючка.
     
     

      6.5 Обработка результатов анализа
     

     Массовую долю серы в пробе , %, вычисляют по формуле
     

,                                                   (2)

     
где  - масса навески стандартного образца, используемого при градуировке анализатора, г;
     
      - показание цифрового табло анализатора, полученное при анализе пробы, %;
     
      - среднеарифметическое значение показаний анализатора при проведении контрольного опыта, %;
     
     - масса навески пробы, г.
     
     При использовании анализатора с корректором массы массовую долю серы в пробе , %, вычисляют по формуле
     

.                                                            (3)

     
     При полностью автоматизированном анализаторе результат определения массовой доли серы в процентах считывают с цифрового табло.
     
     

     6.6 Контроль точности анализа
     

     Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
     
     Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
     

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)

Библиография

     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002