ГОСТ 13047.17-2002 Никель. Кобальт. Методы определения железаПостановление Госстандарта России от 17.09.2002 N 334-стГОСТ от 17.09.2002 N 13047.17-2002

     
     ГОСТ 13047.17-2002

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ

Методы определения железа

Nickel. Cobalt.
Methods for determination of iron

МКС 77.120.40*
ОКСТУ 1732

_____________________

     * В указателе "Национальные стандарты" 2005 г.
МКС 77.120.40 и 77.120.70. - Примечание .

Дата введения 2003-07-01

Предисловие

     1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502 "Кобальт", АО "Институт Гипроникель"
     
     ВНЕСЕН Госстандартом России
     
     2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 21 от 30 мая 2002 г.)
     
     За принятие проголосовали:
     

     
     
     3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.17-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
     
     4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.14-81, ГОСТ 741.6-91
     
     

     1 Область применения
     

     Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения железа при массовой доле от 0,001% до 1,0% в первичном никеле по ГОСТ 849, никелевом порошке по ГОСТ 9722, кобальте по ГОСТ 123 и кобальтовом порошке по ГОСТ 9721.
     
     

     2 Нормативные ссылки
     

     В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
     
     ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические условия
     
     ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия
     
     ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
     
     ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия
     
     ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия
     
     ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
     
     ГОСТ 4478-78 Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия
     
     ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
     
     ГОСТ 9721-79 Порошок кобальтовый. Технические условия
     
     ГОСТ 9722-97 Порошок никелевый. Технические условия
     
     ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
     
     ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа
     
     ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
     
     ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия
     
     

     3 Общие требования и требования безопасности
     

     Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1.
     
     

     4 Спектрофотометрический метод
     

     4.1 Метод анализа
     

     Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 415 нм комплексного соединения железа с сульфосалициловой кислотой в аммиачной среде после предварительного выделения железа экстракцией изоамилацетатом из среды соляной кислоты.
     

     4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в области длин волн 400-430 нм.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, при необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 3:1, 1:1, 1:10.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:9.
     
     Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478, раствор массовой концентрации 0,1 г/см.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760, при необходимости по ГОСТ 24147, разбавленный 1:1.
     
     Изоамиловый эфир уксусной кислоты (изоамилацетат) по [1].
     
     Железо карбонильное по [2] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества.
     
     Растворы железа известной концентрации.
     
     Раствор А массовой концентрации железа 0,001 г/см: в стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску железа массой 1,0000 г, приливают 20-30 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, приливают 2-3 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до влажных солей, стенки стакана обмывают водой, приливают 30 см серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, приливают 100 см воды, растворяют соли при нагревании, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают до метки водой.
     
     Раствор Б массовой концентрации железа 0,0001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А, приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:9, и доливают до метки водой.
     
     Раствор В массовой концентрации железа 0,00001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора Б, приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:9, и доливают до метки водой.
     

     4.3 Подготовка к анализу
     

     4.3.1 Перед проведением анализа посуду, предназначенную для анализа, промывают горячей соляной кислотой, разбавленной 1:1, затем водой.
     
     При анализе никеля марок Н-0, Н-1у, Н-1 и кобальта марки К-0 для удаления случайных загрязнений пробы железом рекомендуется предварительно ее обработать. Часть пробы массой 7-10 г помещают в стакан вместимостью 400 или 600 см, приливают 30-50 см соляной кислоты, разбавленной 1:10. Раствор с пробой перемешивают 2-3 мин, раствор сливают декантацией и пробу промывают 2-3 раза водой порциями по 50 см, сливая промывной раствор декантацией. Пробу высушивают фильтровальной бумагой и выдерживают в сушильном шкафу 10 мин при температуре 100-110 °С.
     
     4.3.2 Для градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см раствора В, приливают воду до 15 см, 10 см раствора сульфосалициловой кислоты и далее поступают, как указано в 4.4.2.
     
     Масса железа в растворах для градуировочного графика составляет 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г.
     
     По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам железа строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора железа.
     

     4.4 Проведение анализа
     

     4.4.1 В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1.
     
     
Таблица 1 - Условия подготовки раствора пробы
     

     
     
     Пробу растворяют при нагревании в 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до влажных солей, обмывают стенки стакана или колбы водой, повторяют выпаривание, приливают 15 см соляной кислоты, разбавленной 3:1, нагревают до растворения солей и охлаждают.
     
     При массовой доле железа свыше 0,010% раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1.
     
     Раствор или аликвотную часть его объемом в соответствии с таблицей 1 переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, доливают до 40 см соляной кислотой, разбавленной 3:1, приливают 20 см изоамилацетата, встряхивают 1 мин. Водную фазу отбрасывают, а органические фазы объединяют. К органической фазе приливают 15 см соляной кислоты, разбавленной 3:1, встряхивают воронку 30 с, водную фазу отбрасывают, а органическую фазу вновь промывают 15 см соляной кислоты, разбавленной 3:1.
     
     К органической фазе приливают 20 см воды и встряхивают воронку 30 с, водную фазу сливают в стакан вместимостью 100 см, а к органической фазе приливают 20 см воды и повторяют экстракцию. Водную фазу сливают в тот же стакан, а органическую отбрасывают.
     
     Объединенный водный раствор выпаривают до объема 5-7 см, приливают 5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, приливают 10-15 см воды и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см.
     
     4.4.2 В мерную колбу приливают 10 см раствора сульфосалициловой кислоты, аммиак до появления желтой окраски раствора и еще избыток 5 см и доливают до метки водой. Через 15 мин измеряют светопоглощение раствора пробы и контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 415 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400-430 нм, используя в качестве раствора сравнения воду.
     
     Массу железа в растворах находят по градуировочному графику.
     

     4.5 Обработка результатов анализа
     

     Массовую долю железа в пробе , %, вычисляют по формуле
     

,                                                   (1)

     
где  - масса железа в растворе пробы, г;
     
      - масса железа в растворе контрольного опыта, г;
     
      - масса навески пробы, г;
     
      - коэффициент разбавления раствора пробы.
     

     4.6 Контроль точности анализа
     

     Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
     
     Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
     
     
Таблица 2 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа
     

В процентах

     5 Атомно-абсорбционный метод
     

     5.1 Метод анализа
     

     Метод основан на измерении поглощения при длине волны 248,3 нм резонансного излучения атомами железа, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.
     

     5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
     

     Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух.
     
     Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии железа.
     
     Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.
     
     Фильтры обеззоленные по [3] или другие средней плотности.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9, 1:19.
     
     Кислота соляная но ГОСТ 3118, при необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1, 1:2.
     
     Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей железа не более 0,002%.
     
     Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной массовой долей железа не более 0,002%.
     
     Железо карбонильное по [2] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества.
     
     Растворы железа известной концентрации.
     
     Раствор А массовой концентрации железа 0,001 г/см: навеску железа массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 25-30 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, приливают 1-2 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до объема 5-7 см, стенки стакана обмывают водой, вновь выпаривают, приливают 50-60 см воды, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, приливают 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой.
     
     Раствор Б массовой концентрации железа 0,0001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А, приливают 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
     

     5.3 Подготовка к анализу
     

     5.3.1 Перед проведением анализа посуду, предназначенную для анализа, промывают горячей соляной кислотой, разбавленной 1:1, затем водой.
     
     Для удаления случайных загрязнений пробы железом рекомендуется провести обработку пробы, как указано в 4.3.1.
     
     5.3.2 Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей железа не более 0,010% в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 5,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей железа. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
     
     Навески растворяют при нагревании в 50-60 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2-3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2-3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10-15 см, приливают 40-50 см воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см.
     
     В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см раствора Б, в колбу с раствором контрольного опыта раствор железа не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
     
     Масса железа в растворах для градуировки составляет 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040; 0,00050; 0,00060 г.
     
     5.3.3 Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей железа свыше 0,010% в стаканы или колбы вместимостью 250 см помещают навески массой 1,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с установленной массовой долей железа. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.
     
     Навески проб растворяют при нагревании в 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и поступают, как указано в 5.3.2.
     
     В мерные колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см раствора Б, в колбу с раствором контрольного опыта раствор железа не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
     
     Масса железа в растворах для градуировки указана в 5.3.2.
     
     5.3.4 Для градуировочного графика 3 при определении массовых долей железа свыше 0,050% в мерные колбы вместимостью 100 см отбирают по 20 см раствора контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.3, вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор железа не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
     
     Масса железа в растворах для градуировки указана в 5.3.2.
     
     5.3.5 Для градуировочного графика 4 при определении массовых долей железа свыше 0,25% в мерные колбы вместимостью 100 см отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор железа не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.
     
     Масса железа в растворах для градуировки составляет 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 г.
     

     5.4 Проведение анализа
     

     В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3.
     
     
Таблица 3 - Условия подготовки раствора пробы
     

     
     
     В стакан или колбу вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3. Навеску пробы массой 5,000 г растворяют при нагревании в 50-60 см, а массой 1,000 г - в 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор соответственно до объема 15-20 см или 5-7 см, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают, доливают до метки водой.
     
     При массовой доле железа свыше 0,050% в соответствии с таблицей 3 проводят разбавление раствора пробы азотной кислотой, разбавленной 1:19, в мерной колбе вместимостью 100 см.
     
     Измеряют абсорбцию раствора пробы и соответствующего градуировочного графика при длине волны 248,3 или 248,8 нм, ширине щели 0,15-0,30 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.
     
     По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам железа строят градуировочные графики.
     
     По значению абсорбции раствора пробы находят массу железа по соответствующему градуировочному графику.
     

     5.5 Обработка результатов анализа
     

     Массовую долю железа ,%, вычисляют по формуле
     

,                                                  (2)

где  - масса железа в растворе пробы, г;
     
      - коэффициент разбавления раствора пробы;
     
      - масса навески пробы, г.
     

     5.6 Контроль точности анализа
     

     Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
     
     Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
     
     

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)

Библиография

[1] ТУ 6-09-06-1229-85 Изоамиловый эфир уксусной кислоты (изоамилацетат), х.ч.

[2] ТУ 6-09-05808009-262-92* Железо карбонильное ос.ч. 13-2, ос.ч. 6-2

[3] ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
________________
     * Действует на территории Российской Федерации.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002