ГОСТ 11739.23-99 Сплавы алюминиевые литейные и деформируемые. Методы определения цирконияПостановление Госстандарта России от 18.02.2000 N 41-стГОСТ от 18.02.2000 N 11739.23-99

     
     ГОСТ 11739.23-99

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ АЛЮМИНИЕВЫЕ ЛИТЕЙНЫЕ И ДЕФОРМИРУЕМЫЕ

Методы определения циркония

Aluminium casting and wrought alloys. Methods for determination of zirconium

МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709

Дата введения 2000-09-01

Предисловие

     1 РАЗРАБОТАН ОАО "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО ВИЛС), Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 297 "Материалы и полуфабрикаты из легких сплавов"
     
     ВНЕСЕН Госстандартом России
     
     2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 16-99 от 8 октября 1999 г.)
     
     За принятие проголосовали:
     

     
     
     3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 18 февраля 2000 г. N 41-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 11739.23-99 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 сентября 2000 г.
     
     4 ВЗАМЕН ГОСТ 11739.23-82
     
     

     1 Область применения
     

     Настоящий стандарт устанавливает фотометрические (при массовой доле циркония от 0,002% до 0,25% и от 0,02% до 0,5%) и титриметрический (при массовой доле циркония от 0,5% до 3,0%) методы определения циркония в алюминиевых литейных и деформируемых сплавах.
     
     

     2 Нормативные ссылки
     

     В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
     
     ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия
     
     ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
     
     ГОСТ 3759-75 Алюминий хлористый 6-водный. Технические условия
     
     ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия
     
     ГОСТ 3773-72 Аммоний хлористый. Технические условия
     
     ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия
     
     ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
     
     ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия
     
     ГОСТ 10484-78 Кислота фтористоводородная. Технические условия
     
     ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия
     
     ГОСТ 22867-77 Аммоний азотнокислый. Технические условия
     
     ГОСТ 25086-87 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
     
     

     3 Общие требования
     

     3.1 Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.
     
     3.1.1 За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
     
     

     4 Фотометрический метод определения циркония с арсеназо III
     

     4.1 Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте, образовании в растворе соляной кислоты 6 моль/дм окрашенного в синий цвет комплекса циркония с арсеназо III и измерении оптической плотности раствора при длине волны 665-670 нм.
     
     4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Печь муфельная с терморегулятором.
     
     Спектрофотометр.
     
     рН-метр.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, растворы 1:1 и 1:3.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 200 г/дм.
     
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760.
     
     Натрий углекислый по ГОСТ 83.
     
     Алюминий хлористый 6-водный по ГОСТ 3759.
     
     Раствор алюминия 25 г/дм: 45 г хлористого алюминия растворяют в 150 см раствора соляной кислоты 1:1, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают раствором соляной кислоты 1:1 до метки и перемешивают.
     
     Арсеназо III, раствор 2,5 г/дм: 0,25 г реагента растворяют при слабом нагревании в 90 см воды, содержащей 0,3 г углекислого натрия, устанавливают рН (4,0±0,1), используя рН-метр и раствор соляной кислоты 1:3, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор пригоден для применения в течение 6 мес.
     
     Качество каждой новой партии арсеназо III проверяют, для этого устанавливают оптимальную длину волны комплекса циркония с арсеназо III, снимая участок спектра светопоглощения от 630 до 700 нм через каждые 5 нм, для точки градуировочного графика, соответствующей содержанию циркония 0,00002 г (см. 4.3.4). При удовлетворительном качестве реагента максимальное поглощение комплекса находится при длине волны 665-670 нм и должно составлять не менее половины единицы оптической плотности.
     
     Циркония хлорокись 8-водная.
     
     Стандартные растворы циркония.
     
     Раствор А: 1,767 г 8-водной хлорокиси циркония помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 150 см раствора соляной кислоты 1:3, кипятят 5 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают раствором соляной кислоты 1:3 до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,001 г циркония.
     
     Устанавливают массовую концентрацию стандартного раствора циркония , г/см: аликвотную часть раствора 23 см помещают в стакан вместимостью 300 см, приливают 70-80 см воды, добавляют 1 г хлористого аммония, нагревают до 60-70 °С и добавляют по каплям, при перемешивании, аммиак до появления ощутимого запаха.
     
     Раствор с осадком нагревают до кипения, выдерживают 20 мин в теплом месте при температуре 40-50 °С, затем фильтруют через фильтр средней плотности ("белая лента"). Осадок на фильтре промывают пять раз раствором азотнокислого аммония. Фильтр с осадком помещают в доведенный до постоянной массы при температуре (1000±10) °С платиновый тигель, подсушивают, осторожно озоляют и прокаливают в муфельной печи при температуре (1000±10) °С в течение 1 ч, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
     
     Массовую концентрацию стандартного раствора циркония , г/см, вычисляют по формуле
     

,                                                     (1)

     
где  - масса осадка после прокаливания, г;
     
     0,7403 - коэффициент пересчета двуокиси циркония на цирконий;
     
      - объем стандартного раствора циркония, взятый для установления массовой концентрации, см.
     
     Раствор Б: 10 см стандартного раствора А массовой концентрации , вычисленной по формуле (1), переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают раствором соляной кислоты 1:3 до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,0001 г циркония.
     
     Раствор В: 4 см стандартного раствора Б переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают раствором соляной кислоты 1:1 до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,000004 г циркония.
     
     Раствор В готовят перед применением.
     
     4.3 Проведение анализа
     
     4.3.1 Навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 30 см раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют пробу сначала при комнатной температуре, затем при умеренном нагревании. Раствор осторожно выпаривают до появления влажных солей, охлаждают, приливают 100 см раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют соли при умеренном нагревании.
     
     
Таблица 1

     
     
     4.3.1.1 При массовой доле кремния менее 4% раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают раствором соляной кислоты 1:1 до метки и перемешивают. Если раствор не прозрачный, его фильтруют через фильтр средней плотности ("белая лента") в сухую колбу.
     
     4.3.1.2 При массовой доле кремния свыше 4% раствор с осадком фильтруют в мерную колбу вместимостью 200 см через фильтр средней плотности ("белая лента"), промывают фильтр 2-3 раза раствором соляной кислоты 1:1 порциями по 10 см, собирая фильтрат в ту же колбу (основной раствор).
     
     Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют, не допуская воспламенения, и прокаливают при температуре 500-600 °С в течение 2-3 мин. После охлаждения в тигель добавляют пять капель серной кислоты, 5 см фтористоводородной кислоты и по каплям азотную кислоту (приблизительно 1 см) до получения прозрачного раствора. Раствор выпаривают досуха, охлаждают, приливают к сухому остатку в тигле 10 см раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют его при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, при необходимости фильтруют через маленький плотный фильтр ("синяя лента") и присоединяют к основному раствору в мерной колбе вместимостью 200 см, доливают раствором соляной кислоты 1:1 до метки и перемешивают.
     
     4.3.2 Аликвотную часть раствора в соответствии с таблицей 1 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают из пипетки раствор соляной кислоты 1:1 до объема 20 см, раствор алюминия в соответствии с таблицей 1, 1 см раствора арсеназо III, доливают раствором соляной кислоты 1:1 до метки и перемешивают.
     
     4.3.3 Оптическую плотность раствора измеряют через 5 мин при длине волны 665 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм, прикрытой крышкой; допускается использование кюветы с толщиной слоя 20 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта по 4.3.4.
     
     Массу циркония определяют по градуировочному графику.
     
     4.3.4 Построение градуировочного графика
     
     В десять мерных колб вместимостью 50 см каждая приливают по 10 см раствора соляной кислоты 1:1, по 2 см раствора алюминия, в девять из них отмеряют 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0 см стандартного раствора В, что соответствует 0,000001; 0,000002; 0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,00001; 0,000012; 0,000016; 0,00002 г циркония и далее продолжают по 4.3.2 и 4.3.3.
     
     Раствор, не содержащий циркония, служит раствором контрольного опыта при построении градуировочного графика.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам циркония строят градуировочный график.
     
     4.4 Обработка результатов
     
     4.4.1 Массовую долю циркония , %, вычисляют по формуле
     

,                                                        (2)

     
где  - масса циркония в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
          
      - масса навески пробы в аликвотной части раствора, г.
     
     4.4.2 Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 2.
     
     
Таблица 2
     

В процентах

     
     
     5 Фотометрический метод определения циркония с ксиленоловым оранжевым
     

     5.1 Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте, образовании в растворе соляной кислоты 1 моль/дм окрашенного в оранжево-красный цвет комплекса циркония с ксиленоловым оранжевым и измерении оптической плотности раствора при длине волны 536 нм.
     
     5.2 Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Печь муфельная.
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, растворы 1:1, 1:3, 1:99 и 2,5 моль/дм.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 200 г/дм.
     
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760.
     
     Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм.
     
     Алюминий хлористый 6-водный по ГОСТ 3759.
     
     Раствор алюминия 25 г/дм: 45 г хлористого алюминия растворяют в 150 см воды, приливают 15 см раствора соляной кислоты 1:1, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Ксиленоловый оранжевый, раствор 2 г/дм свежеприготовленный.
     
     Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 20-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм.
     
     Циркония хлорокись 8-водная.
     
     Стандартные растворы А и Б по 4.2.
     
     Стандартный раствор В: 5 см стандартного раствора Б переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают раствором соляной кислоты 2,5 моль/дм до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,000005 г циркония.
     
     Раствор В готовят перед применением.
     
     5.3 Проведение анализа
     
     5.3.1 Навеску пробы в соответствии с таблицей 3 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают небольшими порциями 30 см раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют пробу сначала при комнатной температуре, затем при умеренном нагревании. Раствор осторожно выпаривают до появления влажных солей, приливают 70 см раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют соли при нагревании.
     
     
Таблица 3

     
     
     5.3.1.1 При массовой доле кремния менее 4% раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см, приливают 10 см раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают. Если раствор не прозрачный, его фильтруют через фильтр средней плотности ("белая лента") в сухую колбу.
     
     5.3.1.2 При массовой доле кремния свыше 4% раствор с осадком фильтруют в мерную колбу вместимостью 200 см через фильтр средней плотности ("белая лента"), промывают фильтр 2-3 раза горячим раствором соляной кислоты 1:99 порциями по 10 см, собирая фильтрат в ту же колбу (основной раствор).
     
     Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют, не допуская воспламенения, и прокаливают при температуре 500-600 °С в течение 2-3 мин. После охлаждения добавляют в тигель пять капель серной кислоты, 5 см фтористоводородной кислоты и по каплям азотную кислоту (приблизительно 1 см) до получения прозрачного раствора.
     
     Раствор выпаривают досуха, охлаждают, приливают к сухому остатку в тигле 10 см раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют его при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, при необходимости фильтруют через маленький плотный фильтр ("синяя лента") и присоединяют к основному раствору в мерной колбе вместимостью 200 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     5.3.2 Аликвотную часть раствора в соответствии с таблицей 3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 2 см раствора гидрохлорида гидроксиламина, выдерживают 5 мин, в соответствии с таблицей 3 приливают раствор соляной кислоты 2,5 моль/дм, раствор алюминия, 2 см раствора ксиленолового оранжевого, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     5.3.3 Оптическую плотность раствора измеряют через 15 мин при длине волны 536 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм.
     
     В качестве раствора сравнения используют компенсирующий раствор - соответствующую аликвотную часть испытываемого раствора со всеми реактивами, в которую перед добавлением ксиленолового оранжевого вводят 0,5 см раствора трилона Б.
     
     Массу циркония определяют по градуировочному графику.
     
     5.3.4 Построение градуировочного графика
     
     В девять мерных колб вместимостью 50 см каждая приливают из бюретки 20; 19; 18; 17; 16; 15; 14; 13; 12 см раствора соляной кислоты 2,5 моль/дм, по 2 см раствора алюминия и, начиная со второй колбы, отмеряют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0 см стандартного раствора В, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,000015; 0,00002; 0,000025; 0,00003; 0,000035; 0,00004 г циркония, приливают по 2 см ксиленолового оранжевого, доливают водой до метки, перемешивают и далее продолжают по 5.3.3.
     
     Раствор, не содержащий циркония, служит раствором контрольного опыта при построении градуировочного графика.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам циркония строят градуировочный график.
     
     5.4 Обработка результатов
     
     5.4.1 Массовую долю циркония , %, вычисляют по формуле
     

,                                                       (3)

     
где  - масса циркония в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
          
      - масса навески пробы в аликвотной части раствора, г.
     
     5.4.2 Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 4.
     
     
Таблица 4
     

В процентах

     
     
     6 Титриметрический метод определения циркония
     

     6.1 Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте и титровании циркония в растворе соляной кислоты 1 моль/дм трилоном Б с индикатором ксиленоловым оранжевым.
     
     Мешающее влияние железа III устраняют введением гидрохлорида гидроксиламина.
     
     6.2 Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Печь муфельная.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, растворы 1:1 и 1:3.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 200 г/дм.
     
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760.
     
     Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм.
     
     Ксиленоловый оранжевый, раствор 2 г/дм свежеприготовленный.
     
     Циркония хлорокись 8-водная.
     
     Стандартный раствор циркония по 4.2.
     
     Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,0125 моль/дм: 4,653 г трилона Б растворяют в 200 см воды, фильтруют через фильтр средней плотности ("белая лента") в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Для установления массовой концентрации трилона Б по цирконию в коническую колбу вместимостью 250 см помещают 10 см стандартного раствора циркония А, приливают 20 см раствора соляной кислоты 1:1, 100 см горячей воды и нагревают до кипения, приливают 25 см раствора гидрохлорида гидроксиламина, четыре капли ксиленолового оранжевого и титруют цирконий раствором трилона Б до изменения малиновой окраски раствора в желтую.
     
     Массовую концентрацию трилона Б по цирконию , г/см, вычисляют по формуле
     

,                                                           (4)

     
где  - массовая концентрация стандартного раствора циркония, г/см;
          
      - объем стандартного раствора циркония, см;
          
      - объем раствора трилона Б, см.
     
     6.3 Проведение анализа
     
     Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают небольшими порциями 40 см раствора соляной кислоты 1:1 и растворяют пробу сначала при комнатной температуре, затем при умеренном нагревании. К раствору добавляют 8-10 капель азотной кислоты и осторожно выпаривают до появления влажных солей, охлаждают, приливают 25 см раствора соляной кислоты 1:1, растворяют соли при нагревании, приливают 100 см горячей воды и нагревают до кипения. К горячему раствору приливают 25 см раствора гидрохлорида гидроксиламина, четыре капли ксиленолового оранжевого и титруют цирконий раствором трилона Б до изменения малиновой окраски раствора в желтую.
     
     В случае появления бледно-малиновой окраски после достижения точки эквивалентности раствор нагревают до начала кипения и титруют до появления устойчивой желтой окраски.
     
     6.4 Обработка результатов
     
     6.4.1 Массовую долю циркония , %, вычисляют по формуле
     

,                                                       (5)

     
где  - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см;
               
      - установленная массовая концентрация раствора трилона Б по цирконию, г/см;
               
      - масса пробы, г.
     
     6.4.2 Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 5.
     
     
Таблица 5
     

В процентах